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物理化学学报 1998
氰基苯阴离子与co2间的内球电子转移Abstract: 用半经验am1方法以及从头算方法在3-21g和6-31g*基组水平上研究了从氰基苯阴离子到co2的电子转移过程.结果表明,对于先驱物(precursor),三种计算方法得出的给体、受体间的距离分别为0.2728nm(am1)、0.2479nm(uhf/3-21g)和0.2769nm(uhf/6-31g*).在这样短的距离内给体的homo与受体的lumo轨道具有相当程度的重叠,应产生较强的相互作用,说明此反应是内球电子转移反应,从而解释了此类体系的电子转移反应不符合marcus理论的原因.计算给出先驱物的束缚能为0.19ev(am1)和0.26ev(6-31g*).
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