水溶液中几种芳香族氨基酸π-π自堆叠作用

利用精密的流动混合微量热法测定了298.15k时d/l-色氨酸、l-色氨酸、l-组氨酸和l-苯丙氨酸四种天然芳香族氨基酸水溶液的稀释焓,根据所建立的拟等步自堆叠作用的化学模型对实验数据进行了处理,计算得到模型参数k△hm.该化学作用参数与mcmillan-mayer理论模型中的焓对作用系数具有高度一致性,即hxx=k△hm.结合文献报道的结果,认为芳核π-π自堆叠作用在本质上是一种特殊的疏水-疏水作用,一般表现为吸热效应;取代基空间位阻、芳核以外部分的静电、氢键和手性选择性作用等对芳核π-π自堆叠作用有显著影响;组合参数k△hm实际上描述了芳核π-π自堆叠作用平衡及焓变的综合效应.