线性氟代烷烃电子相关能的基团加和性

应用meld程序在mp2-opt2/6-311++g(d)水平计算了线性氟代烷烃分子ch3(ch2)mf(m=0-5)中—ch3、—ch2—和—f基团电子相关能贡献值.计算结果表明,在ch3(ch2)mf(m=0-5)体系中,端基—f、—ch3基团电子相关能贡献值ecorr(—f)和ecorr(—ch3)随着m的增大而逐渐减小.分子中α位置—ch2—基团电子相关能贡献值ecorr(—ch2—)大于其他位置的贡献值.通过计算结果可以推断,在ch3(ch2)mf体系中随着m的逐渐增大,远离端基—f的—ch2—基团电子相关能贡献值逐渐减小并将趋于不变,此—ch2—基团可看作一个标准的亚甲基且其ecorr(—ch2—)的数值在ch3(ch2)mf体系中具有传递性.应用meld程序在mp2-opt2/6-311++g(d)水平对ch3(ch2)mf(m=2-5)体系的计算结果和应用gaussian98程序在mp2/6-311++g(d)//hf/6-311++g(d)水平对ch3(ch2)mf(m=2-10)体系的计算结果均表明,体系总电子相关能与体系中(m-1)数值呈线性关系.