烷基取代对罗丹明的电子结构与光谱的影响

在密度泛函理论(dft)的b3lyp水平对不同烷基在不同位置取代形成的8种罗丹明化合物进行结构优化,并在此基础上应用含时密度泛函理论(td-dft)和单激发组态相互作用(cis)方法分析了取代基对罗丹明的电子结构、前线分子轨道及电子光谱的影响.计算结果表明,前线分子轨道主要分布在罗丹明分子的氧杂蒽环上,罗丹明分子中两个n端的h各只有1个h被烷基取代时,最高占据轨道(homo)在主要共轭环分布最多,且homo和最低未占据轨道(lumo)分布比例相差最小,两个n端4个h同时被甲基取代时,能隙最窄,对气相最大吸收波长红移程度最大,两个n端4个h同时被乙基取代时,气相荧光最大,发射波长最长.