pdo0,±1,pdh0,±1及pdoh分子结构和电子性质的从头计算

利用多种从头计算方法对pdo0,±1,pdh0,±1以及pdoh的结构和电子性质进行了理论研究.优化了pdo分子两个能量相近的态(3∏和3∑-),结果表明pdo的3∏态较3∑-态更为稳定,在单双激发耦合簇理论(ccsd)水平下3∑-态的总能量比3∏态的高出0.286ev.在结构优化的基础上计算了pdo以及pdh的绝热电离能(aie)和电子亲和能(aea),计算结果与实验值符合得很好.pdoh的基态为cs对称性的角型结构pd—oh(2a'态),另外还优化得到两个2a''态的亚稳结构,分别对应于pd—oh和o—pd—h,ccsd水平下两个亚稳态的总能量较基态分别高0.405和2.284ev,优化得到了连接这两个2a''态的过渡态,并计算了相应的反应能垒.