金钯二元小团簇的几何结构与电子性质

在ubp86/lanl2dz和ub3lyp/def2-tzvp水平下详细研究了aumpdn(m+n≤6)团簇的几何结构和电子性质.阐明了团簇的结构特征、平均结合能、垂直电离势、垂直电子亲和能、电荷转移以及成键特征.除单取代混合团簇(aunpd和aupdn,n=5或6)外,五和六原子混合团簇中钯原子趋于聚集到一起形成pdcore,金原子分布在pdcore周围形成pdcoreaushell结构.含一个和两个钯原子团簇的电子性质与纯金团簇类似,呈现一定奇偶振荡.混合团簇的电子性质,如最高占据分子轨道(homo),最低未占据分子轨道(lumo),垂直电离势,垂直电子亲和能,fermi能级和化学硬度等均与团簇空间结构和金、钯原子数之比直接相关.混合团簇中存在钯原子到金原子间的电荷转移,表明团簇中存在明显金钯间成键作用.分析团簇的电荷分布、前线轨道和化学硬度表明,金钯混合团簇对小分子如o2、h2和co等的反应活性要强于纯金团簇.