nac分子基态及其低电子激发态

运用包含davidson修正的多参考组态相互作用(mrci+q)方法结合6-311++g(3df,3pd)基组计算了nac分子基态(x4∑)以及三个低电子激发态(a2π,b2∑,a4π)的势能曲线(pecs),确定出相应态的平衡键长re和垂直激发能te.然后将pecs拟合到murrel-sorbie(ms)解析势能函数形式,继而获得各态的光谱数据:谐振频率ωe、离解能de、非谐性常数ωeχe、转动常数be、drot和振转耦合常数αe.计算结果表明:x4∑、a2π、b2∑是三个束缚电子态.基态x4∑的平衡键长为0.2259nm,谐振频率为431cm-1,离解能为1.92ev,目前计算值与实验结果和其它理论值一致.a2π和b2∑激发态的核间距、谐振频率分别为0.2447、0.2369nm和329、335cm-1,te分别为1.58和1.75ev,de则为0.71和0.42ev.a4π态为排斥态,其相对基态的垂直激发能为2.48ev.通过求解核运动的薛定谔方程找到了转动量子数j=0时nac分子三个低电子态(x4∑,a2π,b2∑)的全部振动能级和转动惯量.