取代基对n—h…o=c氢键三聚体中氢键强度的影响

使用mp2方法研究了氢键三聚体中n—h…o=c氢键强度,探讨了氢键受体分子中不同取代基对n—h…o=c氢键强度的影响.研究表明,不同取代基对氢键三聚体中n—h…o=c氢键强度的影响是不同的:取代基为供电子基团,氢键键长r(h…o)缩短,氢键强度增强;取代基为吸电子基团,氢键键长r(h…o)伸长,氢键强度减弱.自然键轨道(nbo)分析表明,n—h…o=c氢键强度越强,氢键中氢原子的正电荷越多,氧原子的负电荷越多,质子供体和受体分子间的电荷转移越多.供电子基团使n—h…o=c氢键中氧原子的孤对电子n(o)对n—h的反键轨道滓*(n—h)的二阶相互作用稳定化能增加,吸电子基团使这种二阶相互作用稳定化能减小.取代基对与其相近的n—h…o=c氢键影响更大.