取代基对咔咯锰(v)-氧配合物mn―o的成键影响

用密度泛函理论(dft)方法对一系列a3型咔咯锰(v)氧配合物进行了理论计算.结果表明:咔咯锰(v)-氧配合物中mn―o键是由1个σ键和2个π键构成的叁键结构;当咔咯中位取代基由推电子过渡到拉电子性质时,咔咯骨架紧缩,mn―o键缩短,其拉曼光谱的伸缩振动峰往高波数移动;取代基与氧原子的静电作用模式由正-负吸引转化为负-负排斥,导致mn―o键解离能δe减少,即拉电子基团有利于增强咔咯锰(v)-氧配合物氧原子的活泼性.