金属簇x(x=pt-au,au-au)负载在(3×2)tio2(110)完整表面上的覆盖度效应

采用自旋极化密度泛函和广义梯度近似的方法并结合周期平板模型,探讨了不同覆盖度(θ)下双金属簇x(x=pt-au,au-au)在(3×2)tio2(110)完整表面上的吸附行为.另外,在本文给出的所有覆盖度模式下(θ=1/6-1ml),我们仅研究其基态构型.计算结果表明:当θ<1/2ml时,金属簇x在tio2(110)表面上吸附能随覆盖度的增加而增加;当θ>1/2ml时,除了饱和覆盖度下,吸附能随覆盖度的增加而减小;当θ=1/2ml时,吸附能最大.即使pt-au/tio2体系的吸附能比au-au/tio2体系的小,但相对于au-au簇,pt-au簇更容易在tio2(110)表面上形成双金属单分子层.在半覆盖和全覆盖下,x簇的峰与tio2的峰在-3.0ev到费米能级之间产生明显重叠,表明簇与底物之间存在化学作用.且当覆盖度小时,x-tio2相互作用是成簇的主要因素;随着覆盖度的增大,x-x原子间相互作用就逐渐变成了成簇的主要动力.