l-缬氨酸旋光异构的两种光反应可能途径

利用密度泛函理论(dft)和从头算分子轨道理论对l-缬氨酸的旋光异构光反应机理进行了研究.分别用b3lyp和mp2方法在6-311++g(d,p)基组级别上全优化得到了s0和t1态反应路径上的反应物、产物、中间体以及过渡态结构的几何构型,给出了反应能垒,利用含时密度泛函理论(td-dft)中的b3lyp/6-311++g(d,p)方法优化得到了s1态反应路径上的平衡态几何构型.通过分析反应途径上各个驻点的几何构型特征,确定了l-缬氨酸在激发态可能通过手性碳上的氢原子以羰基氧或氨基氮为中转媒介发生质子迁移来完成旋光异构反应.进一步用自洽反应场理论中的极化连续模型(pcm)方法探讨了溶剂化效应对旋光异构反应机理的影响.