飞秒时间分辨的光电子影像研究氯化苄分子内转换动力学

结合时间分辨的飞秒光电子影像(trpei)技术和时间分辨的质谱技术,研究了氯化苄(bzcl)分子内转换动力学过程.从光电子影像中获得了光电子动能分布和角度分布.氯化苄分子吸收两个400nm的光子后从基态跃迁到s4态和s2态.获得的母体离子随泵浦-探测时间延迟变化的曲线可以用两个指数函数进行拟合,包括一个时间常数为50fs的快速组分和一个时间常数为910fs的慢速组分.通过分析光电子动能分布随延迟时间的变化,我们认为分子被激发到s4态后在很短的时间内与s2态发生耦合迅速弛豫到s2态,然后再经内转换(ic)弛豫到s1态.最初布居的激发态分子经过内转换弛豫到s1态的时间尺度为50fs.910fs的慢速时间组分反映了分子弛豫到s1态后,经内转换向基态s0的弛豫.光电子角度分布的各向异性参数从零时刻的0.87增加到25fs时的0.94,然后逐渐减小到190fs时刻的0.59的现象,也反映了氯化苄分子从s4态耦合到s2态,然后内转换到s1态的动力学过程.