二聚体c2h4-nfn···lih(n=0,1,2)中π锂键的性质和弱方向性

采用二级微扰理论(mp2)量子化学研究方法,对c2h4-nfn···lih(n=0,1,2)二聚体的结构和π锂键性质进行了分析.结果表明氟原子的取代改变了乙烯分子的π电子云形状,从而使二聚体体系中的π锂键发生偏移、伸长和弯曲.通过与类似的π氢键体系c2h4-nfn···hf(n=0,1,2)比较,发现π锂键在二级弱相互作用的影响下,发生了明显的弯曲,表现出弱的方向性.在ccsd(t)/6-311++g(3df,3pd)理论水平下,二聚体的相互作用能强弱顺序为:33.85kj·mol-1(c2h4-lih)>27.32kj·mol-1(c2h3f-lih)>21.34kj·mol-1(cis-c2h2f2-lih)>20.25kj·mol-1(g-c2h2f2-lih),说明氟取代削减了乙烯分子与lih之间的相互作用.