手性糖基锌卟啉对手性氨基酸甲酯的分子识别

合成了手性四糖基取代锌卟啉(zn-a)的三种阻转异构体αβαβ-zn-a、ααββ-zn-a和αααβ-zn-a以及一种单糖基取代锌卟啉(zn-b),并通过可见光谱滴定法和圆二色(cd)光谱滴定法研究了它们对手性氨基酸甲酯(l/d-leuome,l/d-throme,l/d-valome和l/d-pheome)客体的分子识别行为.研究发现,三种锌卟啉对l型氨基酸甲酯的缔合常数均要高于d型,其中ααββ-zn-a的对映体选择性(kl/kd)最高可达4.75,可用于l型氨基酸甲酯的选择性识别.不同的zn-a阻转异构体对手性氨基酸甲酯的缔合常数给出相同的顺序:kθ(leuome)>kθ(valome)>kθ(throme)>kθ(pheome);主体zn-b对手性氨基酸分子的缔合常数顺序为kθ(pheome)>kθ(leuome)>kθ(valome)>kθ(throme).同时,以咪唑为探针分子研究了非手性分子对zn-a构象的影响,发现非手性分子咪唑与手性主体结合后,也可对主体的构象产生影响.zn-a的三种阻转异构体与氨基酸甲酯和咪唑类客体的缔合常数关系均为kθ(ααββ-zn-a)>kθ(αβαβ-zn-a)>kθ(αααβ-zn-a).