2’-脱氧腺苷-5’-磷酸与羟基自由基反应所形成的自由基

运用可靠的b3lyp/dzp++方法研究了2'-脱氧腺苷-5'-单磷酸(damp)与羟基自由基(ho·)的反应中所产生的20余种自由基.结果表明,反应的初始产物包括ho·加成到damp碱基c8、c4位上所形成的羟基加合物自由基,以及damp碱基环上氨基的脱氢自由基.而且,反应最初形成的c4位羟基加合物自由基具有脱水产生damp碱基环上氨基脱氢自由基的热力学趋势,脱水形成的两种氨基脱氢自由基都是强氧化剂.尽管ho·加成到damp碱基c2位上所形成的加成产物比c4位的加成产物更稳定,但damp与ho·的氧原子间较强的静电排斥作用却使得ho·难以靠近c2原子,导致c2位的羟基加成产物难以形成.上述结论不但与有关实验结果一致,而且还对一些实验现象作出了合理的解释.