2,4-二氯苯氧乙酸代谢中的水解反应机理

2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-d)是应用广泛的农用除草剂和植物生长素,在它的代谢过程中,涉及多种化学反应.本文采用密度泛函理论b3lyp方法,分别研究了它在代谢过程中的三条水解反应途径的机理.研究结果表明:(i)2,4-d水解反应有两种模式,c(1)―o键解离的氢转移和c―cl键解离的氯被取代.(ⅱ)c―cl键的解离能垒明显低于c(1)―o键的解离能垒,即水解速率较快,反应动力学占优势.在三条反应途径中,途径(2)和(3)优先水解c―cl键,再水解c(1)―o键.由于受反应速率的影响,不同中间体在降解过程中的浓度有明显区别.(iii)对于水解反应,采用导体极化连续模型(cpcm)考虑溶剂化效应,可更合理地阐述水解反应机理.