单双核金属配合物选择性催化氧化对甲氧基苦杏仁酸

制备了以铜、钴、锰为中心离子的三种单核金属配合物l1cu、l1co、l1mn(l1=n,n'-(2-羟乙基)丙二酰胺)和三种双核金属配合物l2cu、l2co、l2mn(l2=n,n'-{2-(2-羟乙基氨基)乙基}丙二酰胺).研究发现在缓冲溶液中六种金属配合物能将对甲氧基苦杏仁酸(4-mma)高选择性地氧化成对甲氧基苯甲醛(aad)以及少量对甲氧基苯甲酸(4-mba),aad的选择性(s)大于96%.然而不同的催化体系在反应速率上表现了很大的不同:铜金属配合物的催化活性最好;双核配合物表现出更高的催化效率.研究了酒石酸(ta)、磷酸(h3o4)、醋酸(hac)三种缓冲溶液体系对l1cu催化h2o2氧化4-mma反应的影响,结果表明缓冲溶液种类对反应速率和选择性影响很大.研究了35℃时弱酸性条件(ph值从2.5到4.5的范围内)在酒石酸缓冲溶液中六种金属配合物催化h2o2氧化4-mma的动力学,计算出不同ph值条件下催化反应的表观反应速率常数kobs,并且讨论了ph值对催化反应的影响.