联吡啶[3,2-a：2’,3-c]-7-氮杂-吩嗪铜(i)配合物的合成、表征及其与dna的相互作用

合成了邻菲罗啉衍生物联吡啶[3,2-a:2',3'-c]-7-氮杂-吩嗪(dpapz)及其铜(i)配合物[cu(dpapz)2]pf6,利用核磁共振氢谱(1hnmr),傅里叶变换红外(ftir)光谱,高分辨质谱(hresi-ms)等对合成的化合物进行了表征.采用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱,dna熔解温度实验和循环伏安方法研究了dpapz和[cu(dpapz)2]pf6与小牛胸腺dna(ctdna)的相互作用.配体dpapz与小牛胸腺dna(ctdna)作用时未观察到吸收峰红移并且减色效应较小(<30%),且dna熔解温度也上升较小(δtm=7.8℃),说明dpapz以沟槽结合的方式与ctdna相互作用.而[cu(dpapz)2]pf6与ctdna作用时,可观测到较小的吸收峰红移(2-3nm)和较大的减色效应(>50%),同时dna熔解温度上升较大(δtm=11.1℃),表明[cu(dpapz)2]pf6以静电相互作用和部分扦插的方式与dna结合.溴乙锭(eb)荧光竞争实验和循环伏安实验进一步证实了这一结论.配体dpapz和[cu(dpapz)2]pf6与dna的结合常数分别为2.88×105和5.32×105mol·l-1.光照条件下,[cu(dpapz)2]pf6产生单重态氧的能力与dpapz相当,但产生超氧负离子自由基的能力要弱于dpapz.活性氧猝灭实验表明,超氧负离子自由基、单重态氧和羟基自由基均参与了dpapz和[cu(dpapz)2]pf6对dna的光损伤作用.[cu(dpapz)2]pf6对dna的亲和性要高于对dpapz的,使得[cu(dpapz)2]pf6对质粒dna的光损伤效率明显强于dpapz.