咔咯锰(ⅲ)与锰(v)-氧配合物与含氮配体的轴向配位性质

采用密度泛函理论(dft)的bp86方法对含氮配体咪唑、甲基咪唑、异丙基咪唑和吡啶与5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰[(tpfc)mnⅲ]和5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰氧[(tpfc)mnvo]的轴向配位性质进行理论研究.计算结果表明配体能与五重态下的(tpfc)mnⅲ形成有效的轴向配位作用，结合能绝对值次序为：咪唑>4-甲基咪唑>吡啶，与实验结果一致.另外，结合能和轴向配位键长数据显示，这些配体不能与基态(单重态)或三重态(tpfc)mnvo中的mnv原子形成有效的轴向配位作用，自然键轨道(nbo)分析表明其mnv没有空的3d轨道来接受配体的孤对电子，但配体可与三重态下的(tpfc)mnvo形成弱的配位作用.