硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响

以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(dppes)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以sio2(pph2)表示).以sio2(pph2)为配体,rh(acac)(co)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(sio2(pph2)/rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(ftir)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([p]/[rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[p]/[rh]=12、363k、2.0mpa、1.5h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与dppes或三苯基膦(tpp)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(icp-aes)检测,有机相中铑流失低于0.1%.