n2o分子c1∏态的吸收光谱及解离动力学

通过四波混频差频的方法产生高分辨的真空紫外激光,用以测量143.6至146.9nm范围内的射流冷却n2o分子吸收光谱,对应于c1∏←x1∑+的吸收跃迁.谱图显示出三个分立的振动谱峰叠加在宽吸收背景上,谱峰间隔分别是521和482cm-1.前人的高精度量子化学计算表明c1∏态在n—o键长方向表现为无势垒的排斥态,而在n—n键伸缩及n2o弯曲振动方向则表现为束缚态,因此观测到的振动谱峰被归属为激发态的feshbach共振.通过反fourier变换可以得到feshbach共振对应的非稳定周期轨道的特征周期为61fs,相应的振动频率为546cm-1.鉴于这一频率与弯曲振动频率非常接近,非稳定周期轨道被认为是由c1∏态的弯曲振动与解离运动相互作用而形成的,n—n伸缩振动没有参与形成非稳定周期轨道.由此,n2o分子c1∏态光激发-解离过程得以清晰地阐述.