水对环己烷-磷酸三丁酯体系γ辐解和脉冲辐解的影响

为确定辐解体系中烷烃单重态的来源,研究了水对环己烷(c6h12)-磷酸三丁酯(tbp)体系γ辐解和脉冲辐解的影响.水显著地抑制c6h12-tbpγ辐解体系中tbp酸式辐解产物的生成,酸式辐解产物的g值从无水体系的8.2降至水饱和体系的1.9,表明水分子既抑制了tbp自身辐解生成的tbp单重态,又通过阻断单重态c6h12与tbp之间的能量转移,消除了c6h12自身辐解对单重态tbp的酸式辐解产物的敏化作用.但在以二苯酮(bp)为探针的tbp-bp和c6h12-tbp-bp脉冲辐解体系中,水的加入并未抑制辐解产物羰自由基的产额,其机理是,水分子通过与偕离子对反应而抑制c6h12单重态和tbp单重态的产生,但不影响羰自由基的生成.这也许是辐解体系中大部分(g=1.3)单重态c6h12和部分(g=0.8)单重态tbp来源于偕离子对[c6h12·+…e-]和[tbp·+…e-]的复合的直接证据.由于极性较大,水可用作偕离子对的高效捕捉剂.