zro2晶相对moox/zro2催化剂结构及其甲醇选择氧化性能的影响

以纯的单斜氧化锆(m-zro2)和四方氧化锆(t-zro2)为载体,采用浸渍法分别合成了具有不同moox表面密度的moox/m-zro2和moox/t-zro2催化剂,并结合粉末x射线衍射,raman光谱和h2程序升温还原等技术表征了不同zro2晶相对moox分散状态、结构以及甲醇氧化反应性能的影响.在低于锆表面moox的单层分散阈值(~5nm-2)时,m-zro2比t-zro2能够更有效地分散moox,形成高分散的孤立或二维结构的moox物种,避免了晶相moo3的出现.当mo表面密度超过单层分散阈值后,经过600℃焙烧,moox与zro2载体发生固相反应生成晶相zrmo2o8,m-zro2比t-zro2更有利于zrmo2o8的生成.提高mo表面密度,催化剂表面的酸性随之增强,说明晶相zrmo2o8比分散的moox物种具有更强的酸性.t-zro2与moox作用形成的强酸中心更有利于催化甲醇脱水生成二甲醚,但m-zro2使得moox具有更高的氧化还原能力和催化甲醇选择氧化反应的活性.zro2晶相对moox/zro2催化剂影响的研究结果将有助于研究vox等其它金属氧化物催化剂以及发展酸性和氧化还原性双功能催化剂体系.