混合量子-经典方法计算电荷转移速率及其在实际体系中的应用

混合量子-经典方法在复杂分子体系动力学过程的模拟方面有重要应用.我们采用ehrenfest方法、surfacehopping方法和混合量子经典liouville方程计算了在非绝热极限下的电荷转移速率.然后将这三种方法应用于有机半导体材料电荷转移速率的计算.研究结果发现,ehrenfest方法和surfacehopping方法可能严重偏离正确的结果.偏离的原因是这两种方法没有正确处理相干项的运动,而且这种偏离在涉及到高频模式时显得更加严重.