双[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]镍与丁二烯反应的溶剂效应

采用密度泛函理论(dft)在b3lyp/6-31g(d)水平上研究了双[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]镍ni[s2c2(cf3)2]2)与丁二烯的反应机理.采用极化连续介质模型(pcm),考察了溶剂对各反应驻点的电荷分布、偶极矩、溶剂化自由能的影响.计算结果表明:ni[s2c2(cf3)2]2与丁二烯的反应为前线轨道对称性匹配的协同反应,溶剂介电常数的增大有利于稳定各反应驻点.同时在同种溶剂中,过渡态和产物稳定的程度大于反应物,从而反应更加容易进行.