脯氨酸与ag和ag+相互作用及性质

用x3lyp杂化密度泛函方法在lacv3p**++基组水平上对脯氨酸(pro)的15种构象与ag原子和ag+离子形成多种配合物的几何结构、电子结构、振转光谱和能量学特征进行了计算研究,结果得到17种pro-ag和23种pro-ag+稳定结构.数据分析表明:(1)pro-ag配合物中仅有pro的9种构象出现,而pro-ag+配合物中则都涉及,最稳定结构并不是能量最低的pro构象与ag或ag+生成;(2)pro与4d105s1组态的ag结合主要是范德华作用力,对pro结构影响很小,配合物中存在较弱的特殊o―h…ag氢键.外层5s5p全空的ag+与配位原子间生成σ配位键.前者以单配位最稳定,后者以双配位最稳定;(3)ag原子与pro配位结合能小于-19kj·mol-1,而ag+与pro的结合能在-117--255kj·mol-1范围,形成热力学稳定体系pro-ag+;(4)自然键轨道(nbo)布局分析显示pro-ag和pro-ag+体系中ag都获得少量负电荷,配合物的前线轨道能量差(δε)均比两个碎片的低.配合物中o―h和n―h键的红移和蓝移都存在.