ch3ocf2cf2och3+cl的反应机理及动力学性质

利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应ch3ocf2cf2och3+cl的微观机理和动力学性质.在bb1k/6-31+g(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物ch3ocf2cf2och3两个稳定构象(sc1和sc2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进的正则变分过渡态理论结合小曲率隧道效应(icvt/sct)计算了各氢提取通道的速率常数,进而根据boltzmann配分函数得到总包反应速率常数(kt)以及每个构象对总反应的贡献.结果表明296k温度下计算的kt(icvt/sct)值与已有实验值符合得很好.由于缺乏其他温度速率常数的实验数据,我们预测了该反应在200-2000k温度区间内反应速率常数的三参数表达式:kt=0.40×10-14t1.05exp(-206.16/t).