二元铜族团簇负离子催化co氧化反应机理

用密度泛函理论b3lyp方法研究了二元铜族团簇负离子auag-,aucu-和agcu-催化co氧化反应的详细机理.计算结果表明:co在混合团簇中的吸附位顺序为cu>au>ag;o2也优先吸附到cu上,其次为ag,最难的为au;另外,o2分子较co分子易于吸附到混合团簇上.co氧化反应有三条反应通道,在热力学和动力学上均容易进行.auag-团簇催化co氧化反应的最优反应通道为co插入auago2-中的ag―o键形成中间体[au―agc(o―o)o]-,然后直接分解形成co2和auago-,或另一个co分子进攻中间体[au―agc(o―o)o]-形成两分子的co2和auag-.而aucu-和agcu-催化co氧化反应的最优反应通道为co和o2共吸附到团簇上，然后形成四元环中间体，最后四元环中间体分解形成产物或另一个co分子进攻四元环中间体从而形成产物.第二个co分子的协同效应不明显.auag-和aucu-对co氧化反应催化活性强于au2-团簇,因此,ag和cu掺杂可以提高金团簇的催化活性,与之前实验研究结果一致.