苯乙烯在ag(111)和ag(110)表面环氧化反应结构敏感性的理论研究

采用密度泛函理论(dft)对苯乙烯在ag(110)表面和ag(111)表面的环氧化反应进行了计算研究.经计算,在ag(110)表面预吸附氧原子更易吸附在3重穴位(3h),吸附能为-3.59ev;在ag(111)表面预吸附氧原子的最稳定吸附位是fcc位,吸附能为-3.69ev.苯乙烯的环氧化反应过程首先经过一个金属中间体,然后再进一步反应变为产物,其中经过直链中间体较支链中间体更加有利.ag(110)面的反应活化能一般大于ag(111)面的,并且微观动力学模拟结果表明,ag(111)表面生成环氧苯乙烷的选择性要明显高于ag(110)表面(0.38与0.003),原因是ag(111)面环氧化反应活化能小于苯乙醛及燃烧中间体的活化能,而在ag(110)上正相反.