1-甲基胸腺嘧啶a-带结构动力学

获取了1-甲基胸腺嘧啶(mt)涵盖紫外光谱中a带和b带吸收的共5个激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了mt的电子激发和franck-condon区域结构动力学.在td-b3lyp/6-311++g(d,p)计算水平下,a带和b带吸收被分别指认为πh→πl*/πh-2→πl+2*和πh→πl+2→/πh-2→πl*跃迁.甲基参与嘧啶环的共轭使mt的a带最大吸收波长λmax相对于胸腺嘧啶(t)发生明显红移,并对franck-condon区域的动态结构产生一定影响.a带和b带共振拉曼光谱分别被指认为14个振动模式和11个振动模式的基频、泛频和组合频.c5＝c6伸缩+c6h12面内弯曲振动v9,环变形振动v16和n3c2n1反对称伸缩+c4c5c10反对称伸缩振动v18占据了a带共振拉曼光谱强度的绝大部分.这表明1πhπl*激发态结构动力学主要沿这些反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱的影响,结果表明,c4＝o9伸缩+n3h11面内弯曲振动v8的活性与溶剂性质有关,其激发态位移量随溶剂性质的变化规律与胸腺嘧啶一致.