ch3so3裂解反应的机理和热力学性质

在g3xmp2//b3lyp/6-311+g(3df,2p)水平上对ch3so3裂解反应的机理进行了研究,获得了6条通道(10条路径),并构建了其势能剖面.同时采用单分子反应理论计算了各个通道在温度200-3000k区间的速率常数.研究结果表明,在计算温度范围内,ch3so3裂解反应的主产物为p1(ch3+so3),产物p2(ch3o+so2)和p3(hcho+hoso)仅在温度大于3000k时对总产物有贡献,而产物p4(chso2+h2o),p5(ch2so3+h)和p6(chso3+h2)贡献相对较少.将裂解反应总的速率常数拟合为ktotal=1.40×1012t0.15exp(7831.58/t).此外,根据统计热力学原理,预测了所有物种的生成焓(dfhθ298k,dfh0k),熵(sθ298k)和热容(cp,298-2000k),计算的结果与实验值较接近.