基于非手性邻苯酚胺衍生物的半醌fe(iii)络合物的镜面对称性破缺及其绝对构型关联

以2-苯胺基-4,6-二叔丁基苯酚(h2l)和fecl2·4h2o为原料制备了一对手性半醌fe(iii)络合物λ-mer-[fe(lisq)3]和δ-mer-[fe(lisq)3](lisq:2-苯亚胺基-4,6-二叔丁基苯酚,mer:经式构型),通过单晶x射线衍射分析结合单晶压制片膜的固体圆二色(cd)光谱确定了该络合物的绝对构型,在此基础上建立了此类半醌络合物[m(lisq)3](m=cr,fe,co)的惟手性金属中心绝对构型与固体cd光谱之间的关联.此外,还对10份合成的[fe(lisq)3]的大宗产物粉末与单晶的固体cd谱进行了比对分析,以及对1份合成产物进行10次重结晶的固体cd光谱表征.研究表明该化合物在结晶过程中发生了镜面对称性破缺(msb),对映体过量(ee)值在15%-100%之间.