nfen结构和性质及反应势能曲线

用b3lyp/6-311+g(d)方法对化合物nfen弯曲型和直线型的不同自旋多重度多个电子态的几何结构、电子结构、能量和振动光谱进行了计算研究.结果表明,单重态中fe―n键长普遍比三重态和五重态中的短,在155pm左右;nfen三重态电子结构最丰富,自然键轨道和mulliken布居显示fe―n键具有部分离子键特征;两种结构的所有稳定态中能量最低的是15a2态,能量相近的有13b1、13a2、13b2和11a1态,直线型中能量最低是3δg态;相对于分子基态反应物fe(a5d)+n2(x1σg+)所有电子态的能量都偏高,该反应在热力学上是不利的,但是对于原子态反应物fe(a5d)+2n(4s)则是放热反应;计算振动频率和强度与实验较吻合的是13b1态;复合物fen2与化合物nfen结构差异明显;fe原子直接插入n2分子的势能曲线表明该反应能垒很高,在动力学上也是不利的.