理论研究ag/mph/tio2体系的sers光谱化学增强机理

采用密度泛函理论研究了ag/对巯基苯酚(mph)/tio2体系的表面增强拉曼散射(sers)光谱化学增强机理.分别研究了ag13/mph和ag13/mph/tio2复合物在514.5nm激发波长下的拉曼光谱,发现由于tio2的引入,发生了非完全对称振动模式峰选择性增强的现象.通过对电荷转移复合物基态和激发态的指认,发现当激发波长大于mph-tio2电荷转移复合物的光学吸收阈值(635nm)时,该体系内将发生从ag到mph-tio2部分的光诱导电荷转移现象.sers光谱中b2模式的选择性增强,来源于相应振动模式与电荷转移跃迁的耦合(herzberg-teller机制).我们的理论结果不仅支持了实验现象,并且明确界定了电荷转移复合物,对于该体系存在的光依赖sers现象提供了一个清晰的理论阐述.