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物理化学学报 2011
固相反应合成licopo4中间体的反应动力学Keywords: licopo4,含锂磷酸盐,中间体,固相反应,反应机理,反应动力学 Abstract: 以磷酸二氢铵、醋酸钴和氢氧化锂为原料,用低温固相反应合成含li+的nh4copo4前驱体,再经过高温焙烧合成licopo4粉体.应用傅里叶变换红外光谱(ftir)、x射线衍射(xrd)和热重-差热分析(tg-dta)等技术对合成产物进行表征.结果表明:焙烧气氛影响中间体的生成,含li+的前驱体nh4copo4在210-500°c的空气中发生脱水脱氨反应,制备过程存在“酸碱共同体”的中间体(cohpo4·licopo4·co2(oh)po4·li3po4).中间体生成反应遵循界面反应幂律机理,表观活化能约50.0kj?mol-1,过程机理函数为g(x)=(1-α)-1.中间体继续脱水反应生成licopo4,平均表观活化能约为54.2kj?mol-1.物系非晶化和晶化过程对中间体的存在没有直接的影响,高温对中间体的分解产物licopo4和licopo4的晶体生长有利,在550°c以上温度中间体可分解得到完整的licopo4晶体.
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