新型酰胺功能化铱[iii]配合物的光电性能

设计并制备三种具不同官能团的铱[iii]邻菲啰啉配合物:[ir(ppy)2phen-br]cl,[ir(ppy)2phen-cooh]cl,[ir(ppy)2phen-si]cl,以及对比参照物[ir(ppy)2phen-nh2]cl.其中,ppy为2-苯基吡啶,phen-br为2-溴-2甲基-n-(1,10-菲啰啉-5-基)丙酰胺,phen-cooh为4-[(1,10-菲啰啉-5-基)氨基]-4-酰基丁烯酸,phen-si为5-[n,n-二-3-(三乙氧硅)基]酰亚胺-1,10-菲啰啉,phen-nh2为5-氨基-邻菲啰啉,并采用核磁共振(nmr)、质谱(ms)、紫外-可见(uv-vis)吸收光谱、荧光(pl)光谱法和循环伏安法(cv)等对上述配合物进行了分析和表征.光物理性能研究结果表明:这些配合物在蓝-紫色可见光区域有较强吸收,可发射出明亮的黄色到橙红色荧光,量子效率达到12%以上.相比较于参照物[ir(ppy)2phen-nh2]cl(5.78μs),三种新型配合物在量子效率未明显降低甚至提高的前提下,荧光寿命有了显著的提高(9.18-12.00μs).其中,[ir(ppy)2phen-br]cl(1)不但有最高的荧光量子产率(32%)和最长的荧光寿命(12.00μs),而且也具有最好的氧传感性能,i0/i(无氧与纯氧条件下的荧光强度比值)可达到10.91.这使得[ir(ppy)2phen-br]cl有望成为接枝型,较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂.除此之外,还通过含时密度泛函理论(td-dft)计算对配合物光电性能进行补充说明,理论计算表明:这些配合物是以铱为中心的近似八面体结构,理论计算结果与实际实验数据相一致.