苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物的硝化工艺

以苯并1, 2, 3, 4-四嗪-1, 3-二氧化物(BTDO)为原料, 合成了5-硝基苯并1, 2, 3, 4-四嗪-1, 3-二氧化物(5-NBTDO)、7-硝基苯并1, 2, 3, 4-四嗪-1, 3-二氧化物(7-NBTDO)。并在此基础上, 分别以5-NBTDO或7-NBTDO为原料合成了5, 7-二硝基苯并1, 2, 3, 4-四嗪-1, 3-二氧化物(DNBTDO)。用1H NMR, 13C NMR, IR和MS表征了合成化合物的结构。考察了硝化体系、物料比(n(BTDO):n(NO3-))与反应温度对不同硝化产物产率的影响。理论预测了可能的硝化产物, 并用高效液相色谱测定了产物收率。结果表明, 确定合成3种物质的最佳工艺条件为:发烟硫酸/硝酸钾体系、n(BTDO):n(KNO3)=1:2、反应温度为40 ℃, 5-NBTDO产率为34.9%;硝硫混酸体系、n(BTDO):n(HNO3)=1:3、温度为20 ℃, 7-NBTDO产率为77.1%;发烟硫酸/硝酸体系、n(NBTDO):n(HNO3)=1:8、温度95 ℃, DNBTDO产率可达90%。实验过程中BTDO作为原料一步法合成3种硝化产物的难易程度与理论预测结果相一致, 7-NBTDO产率最高, 5-NBTDO次之, DNBTDO最少