硝酸羟胺离子间相互作用的密度泛函理论研究

为研究硝酸羟胺离子间的相互作用，采用DFT-B3LYP/6-311++G(d,p)方法，对硝酸羟胺离子对的几何构型进行优化；通过自然集居分析计算了各原子的净电荷，并针对离子对体系形成过程中H原子的转移进行了理论研究；通过基组叠加误差（BSSE）和零点能校正（ZPEC）计算了离子对的相互作用能；用统计热力学方法对硝酸羟胺离子对在200~800K的热力学性质进行了计算。结果表明，离子对形成过程中H原子转移的反应势垒为46.605kJ/mol，离子对表现为HNO3和NH2OH之间相互作用的性质；构型II的相互作用能最大，为-48.145kJ/mol，稳定性排列顺序为构型II＞构型III＞构型IV；另外，构型II和构型III在常温下即可自发形成，构型IV只能在200K以下的低温才能自发形成。