OH自由基引发的甲烷光化学氧化体系中有机过氧化物的研究

在1.01325×105Pa,298K,O2-N2气氛下,采用长光路付立叶红外光谱仪跟踪反应进程,高压液相色谱仪测定反应产物中有机过氧化物,研究了OH自由基引发的甲烷光化学反应体系,证实反应产物中有H2O2、甲基过氧化氢(CH3O2H,MHP)和过氧甲醚(CH3O2CH3),并发现羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH,HMHP)和一未知有机过氧化物.HMHP的发现表明CH4氧化过程中可能存在过氧甲基CH3O2·自由基自身复合产生Criegee双自由基中间体·CH2OO·的途径.模拟实验显示甲烷光化学氧化产生有机过氧化物的机制比以往认为的要更为复杂.甲烷的光化学氧化可能是大气对流层有机过氧化物的重要来源.