纤维素的高分子化学转化及其变性的研究——ⅩⅣ.水-铈盐-丙烯腈-纖维素接聚系统中的均聚反应和汽相接聚法

本文首先研究了水-铈盐-丙烯腈系统在黑暗及有空气存在的条件下的聚合速度,指出水与铈盐生成HO·基的反应不一定必须通过光能的吸收。与Mino的报导不同,在研究水-铈盐-丙烯脯-纤维素系统中的接聚反应时发现,虽然在很大程度上改变反应条件,均聚物总是会生成的。这说明,纤维素的加入并不能抑制水-铈盐-丙烯腈系统中所固有的均聚反应。因此,Mino的接聚系统中实际上存在着二个氧化还原系统,即铈盐-纤维素与水-铈盐,前者能产生纤维素大分子自由基而接聚,后者能生成HO·低分子自由基而均聚。由于Mino没有充分考虑到后者,所以他对反应机理的描述,是不够全面的。在研究了该系统均聚反应的基础上,我们提出了把引发和接聚分离进行,并在单体汽相中接枝,使均聚物生成量大为减少,这在反应时间延长时表现得更为显著。我们还研究了强力粘胶帘子綫在接聚丙烯腈后的纤维性貭。实验表明变性纤维在耐光、耐腐、抗化学试剂、湿态强度等性能方面有很大改善。