用可溶性催化剂合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅱ.用钴化合物-烷基铝作催化剂

用各种钴化合物与烷基铝组成催化体系聚合丁二烯,研究其催化活性以及对高聚物链结构的影响,试验结果表明1.卤化钴呲啶络合物,有机酸钴盐呲啶络合物、乙酰基丙酮合钴等外轨型钴络合物均能与(i-C4H9)2AlCl,(C2H5)2AlCl,(C2H5)2AlBr组成高活性催化体系,聚合所得到的高聚物的链结构,顺式-1,4含量大于92％,但都不能与(C2H5)2AlI组成定向催化剂。2.用内轨型的钴络合物与(i-C4H9)2AlCl,(C2H5)2AlCl,(C2H5)2AlBr,组合为催化剂时,对高聚物的链结构没有影响,但其活性比外轨型钴络合物差得多。3.当一卤代二烷基铝上卤素改变时,所得高聚物平均分子量的大小变化的顺序是Cl>Br>I。4.在适当的水量存在下,(i-C4H9)3Al或C2H5AlCl2始能与CoCl2·4C5H5N组成高活性的定向催化剂。