辛酸镁催化L-丙交酯与ε-己内酯共聚及其共聚物结构与性能研究

以无毒性的辛酸镁为催化剂催化L-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合，制备了一系列不同单体配比的共聚物.首先用1H-NMR跟踪了共聚合单体转化率，显示L-LA聚合速率显著快于ε-CL.用13C-NMR分析共聚物微观结构和计算单体单元平均序列长度(LLLe和LCe)，表明聚合过程中酯交换反应导致单元序列结构重新分布.随着反应进行，LLLe急剧下降而LCe逐渐增加后稍有降低，游程数逐渐增大，共聚物无规度提高.反应初期主要是一级酯交换反应，二级酯交换反应导致的CLC序列结构在反应后期才观察到.由Fineman_Ross法计算出L-丙交酯和ε-己内酯的竞聚率分别为rLA=23和rCL=0.22，表明在聚合反应初期LLA单体优先插入聚合物增长链端，形成LL单元长嵌段结构.共聚物组成显著影响单元序列长度，各序列长度随相应单体加入量增加而增长.二级酯交换系数（TIICLC］）随ε-CL含量增加而增大.对于整个组成范围内，根据竞聚率计算的LLLr值始终要大于聚合产物的LLLe，而LCr计算值小于或接近LCe实验值.因此，共聚物单元序列分布随共聚物投料比和反应时间而改变，趋向于无规分布.以DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性，表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关.所有共聚物只有一个玻璃化转变温度Tg，符合无规共聚物的Fox方程，说明所得共聚物为无规共聚物，或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物.