HES/TiCl4体系引发异丁烯可控正离子聚合

由六官能团引发剂环氧化角鲨烯（HES）与TiCl4组成引发体系，引发异丁烯（IB）在CH2Cl2/n-Hex(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合，分别探讨了HES和2,6-二甲基吡啶（DMP）用量对IB正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明HES和微量水均可与TiCl4发生络合，并分别形成碳正离子和质子两种引发活性中心，导致聚合产物GPC谱图呈明显双峰分布.增加引发剂HES用量（［HES］＝2.64mmol/L），可以减少聚合体系中微量水的不可控引发，提高HES引发效率；在聚合体系中引入少量DMP时，可明显地减少微量水的不可控引发和提高HES的引发效率，使得即使在较低HES用量下（［HES］=0.084mmol/L），也可达到主要由HES引发IB正离子聚合，制备出官能叔氯末端的六臂星形支化遥爪聚异丁烯，GPC谱图呈现单峰分子量分布，分布指数为1.5左右.