二氧化碳-氧化环己烯共聚物的合成和热性能研究

采用三元催化剂(Y(Cl3COO)3ZnEt2glycerin)催化二氧化碳与氧化环己烯共聚反应，制备了高分子量二氧化碳与氧化环己烯共聚物（PCHC）.8h内催化剂平均活性达到11.8kgpolymer/molZn，PCHC主链上碳酸酯单元含量大于95%，数均分子量达到7.0×104.研究了PCHC的玻璃化转变温度和分子量的关系，当PCHC的数均分子量（Mn）低于8.5×104时，玻璃化转变温度（Tg）随Mn增加而升高；Mn高于8.5×104时，Tg对Mn的依赖性不大.当PCHC的分子量充分高时，其玻璃化转变温度可以达到120℃，PCHC的自由体积特征常数K=1.91×105.研究了聚合物分子量对其热稳定性的影响，结果表明提高分子量有利于提高PCHC的热分解温度.通过实施聚合反应和后处理，三元催化剂转化为相应的金属氧化物（主要为氧化锌）残留在聚合物中，采用Kissinger方法得到纯PCHC（除去金属氧化物）的热分解表观活化能约为199.9kJ/mol，含金属氧化物（Zn含量4400×10-6）PCHC的热分解表观活化能下降为143.9kJ/mol.因此氧化锌能够促进PCHC的热降解，减少PCHC中氧化锌的含量有利于改善PCHC的耐热性能.