含磷酰杂菲侧基聚苯乙烯的合成及其荧光性质

以2-（6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基）-1,4-二羟基苯（ODOPB）结构单元为中心，在两侧通过酯化反应分别引入4-乙烯基苯甲酰基和4戊氧基苯甲酰基，并作为苯乙烯衍生物单体（MED），在AIBN引发下，聚合得到了含9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-10-氧化物（简称磷酰杂菲，DOPO）基团的聚苯乙烯衍生物（PED）.因侧链之间具有较强的相互作用以及聚苯乙烯主链的刚性而易形成聚集形态，使分子量超出GPC的正常检测范围；同时表现出良好的热稳定性，MED和PED失重5%时的对应温度分别为339℃和345℃.也正是这两种作用同时存在，并相互制约，侧基之间产生了一定程度的规整排列，限制了磷酰杂菲基团的转动，降低了其非辐射能量转移，从而相对于MED，使PED在THF溶液中荧光强度得到了明显增强.由于PED在沉淀聚集过程中受到THF和沉淀剂（水或正己烷）的共同影响，在沉淀剂含量达到70%之前，侧基之间难以形成规整排列，其分子链内转动很大程度引起非辐射能量转移，所以随着沉淀剂含量的增加，荧光强度不断降低；然而当沉淀剂含量达到70%以上时，由于水分子能够与两个相互靠近的侧基共同形成基于氢键作用的复合超分子结构，这不仅抑制了磷酰杂菲基团的转动能力，增强了荧光强度，在一定程度上表现出AIEE特性，而且会在450nm处出现新的肩峰，以显示该结构有别于侧基自身的密聚集；但以正己烷为沉淀剂时，因不能形成氢键超分子结构，PED分子链只是无序密聚集，所以表现为只是随着正己烷加入荧光强度不断降低，没有出现荧光红移的现象.