Ni(naph)2/A1R3/BF3·OEt2/DMEA/OctOH体系催化丁二烯配位聚合

在Ni(naph)2-AlR3-(BF3·OEt2)催化体系（简称Ni-Al-B）用于丁二烯（Bd）/己烷进行配位聚合体系中引入N,N二甲基乙醇胺（DMEA）和辛醇（OctOH），研究了DMEA/Ni摩尔比、B/Ni摩尔比和Al/Ni摩尔比对Bd聚合转化率、聚丁二烯（PB）产物的特性黏数、分子量、分子量分布及微观结构的影响，进一步探讨聚合反应动力学.结果表明，在镍系催化丁二烯聚合体系中引入一定量的DMEA和OctOH后，可以提高顺-1,4微观结构含量至97.8%，降低1,2微观结构含量至约1.3%，提高分子量，使分子量分布变窄，并降低凝胶含量.进一步通过调节B/Ni及Al/Ni摩尔比值，可得到［η］为20~4.0dL/g的高顺式PB.聚合速率对单体浓度呈现一级动力学关系,表观增长活化能为43.7kJ·mol-1.