单茂钛催化剂的丙烯无规聚合反应及其动力学研究

比较了不同钛化合物／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）催化体系的丙烯无规聚合,催化活性次序为ＣｐＴｉ（ＯＲ）３＞ＣｐＴｉ（ＯＰｈ）３＞ＣｐＴｉＣｌ３＞Ｃｐ２ＴｉＣｌ２＞Ｔｉ（ＯＢｕ）４＞ＴｉＣｌ４＞Ｔｉ（ＯＢｕ）２Ｃｌ２,所得聚丙烯用沸庚烷抽提８ｈ,溶解９５％以上,可溶部分经１３Ｃ-ＮＭＲ、ＷＡＤＸ、ＦＴＩＲ等分析证明为无规聚丙烯（ａＰＰ）,是没有结晶性的弹性体．ＧＰＣ测出其分子量Ｍｗ＝８．０～１０．０×１０４,Ｍｗ／Ｍｎ≈２．０．探索了催化体系ＣｐＴｉ（Ｏ-ｎ-Ｐｒ）３／ＭＡＯ中钛的浓度、［Ａｌ］／［Ｔｉ］摩尔比,丙烯聚合压力,聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响．研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律,表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力（浓度）都呈一级反应关系,表观聚合速率常数ＫＰ＝２.９２×１０５ｍｏｌ／Ｌ·ｈ（４０℃）．活化能ΔＥ＝－７．８８×１０３Ｊ·ｍｏｌ－１,碰撞因子Ａ＝１．４１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ·ｈ．