钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚溶剂效应的研究

利用小釜实验考察了在多种新溶剂中钯（Ⅱ）催化ＣＯ／乙烯共聚制备聚酮高分子的反应,并利用高分辨核磁共振１Ｈ-ＮＭＲ、１３Ｃ-ＮＭＲ技术对在不同溶剂中制得产品的主链和端基进行了分析,实验结果表明除甲醇外,在丙酮、丙醛、Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺、Ｎ,Ｎ-二甲基乙酰胺、冰乙酸、二甲基亚砜等溶剂中,钯（Ⅱ）双膦催化剂仍具有较好的催化活性,尤其以冰乙酸为溶剂,在没有强酸阴离子存在的条件下,催化反应亦可顺利进行．实验结果同时表明适宜的溶剂除作为稀释剂外,还对中心金属钯（Ⅱ）具有适宜的稳定作用．产品端基分析结果表明在非醇类溶剂中共聚反应由乙烯插入Ｐｄ-Ｈ键引发,在醇类溶剂中共聚反应主要由ＣＯ插入Ｐｄ-ＯＲ键引发．