胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究

在亚乙基双（茚基）二胺化茂铪（ｒａｃ-Ｃ２Ｈ４(Ｉｎｄ）２Ｈｆ（ＮＭｅ２）２,简称１,Ｉｎｄ＝茚基,Ｍｅ＝甲基）催化作用下,对乙烯（Ｅ）与１-辛烯（Ｏ）无规共聚合进行了研究．作为比较,利用异亚丙基（环戊二烯基）（１-芴基）二甲基锆茂催化体系（（ＣＨ３）２Ｃ（Ｆｌｕｏ）（Ｃｐ）ＺｒＭｅ２,简称２,Ｆｌｕｏ＝芴基,Ｃｐ＝环戊二烯基）对乙烯／１-辛烯在相同共聚合条件下进行了共聚合．结果表明,在单体浓度比［Ｏ］／［Ｅ］较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低．催化体系１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／［Ｐｈ３Ｃ］［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］（３）催化共聚活性比２／ＭＡＯ高得多．共聚物中辛烯含量随反应单体１-辛烯含量的增加而增加,两单体竞聚率乘积（ｒＥ×ｒｏ）小于１,表明聚合物为无规共聚物．相同共聚单体浓度比下１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／３催化共聚物中辛烯含量比２／ＭＡＯ共聚物中辛烯含量高,表明前者具有更强的共聚合能力．所得无规共聚物熔点温度、结晶度、本体粘度及密度随共聚物中辛烯含量的增加而显著降低．辛烯含量较高时共聚物呈现明显无结晶行为．差示扫描量热分析显示,同乙烯均聚物相比,共聚物具有较宽的熔融峰,甚至出现双熔点．同催化体系２／ＭＡＯ相比,１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／３催化共聚物具有更宽的密度变化范围,从０.９６５到０.８４０ｇ／ｃｍ３．