杂多酸引发四氢呋喃聚合反应Ⅴ.生长链浓度与链生长速率常数的测定

采用改进的酚钠法及端羟基测定法对环氧乙烷促进的低浓度磷钨杂多酸引发的四氢呋喃聚合反应过程中生长链浓度的测定表明,杂多酸分子中的三个质子均参与了引发反应,各引发一个聚合链.采用醋酸酐为促进剂时杂多酸引发四氢呋喃聚合反应生长链浓度测定的结果也证明了这一点.由此测得在0℃和20℃时四氢呋喃聚合反应链增长表观速率常数分别为3.78×10-3和1.98×10-2L·mol-1·s-1,这与四氢呋喃按离子型生长链增长时的反应速率常数相近.说明PW12引发的THF聚合反应是通过氧鎓离子活性中心增长的